Psi в отличии от Gajim под Windows поддерживает голосовой вызов, но у него есть свои особенности. Для того, чтобы проверка орфографии работала на русском и на английском нужно скопировать файлы из этого архива в C:\Program Files (x86)\Psi\aspell\, после чего перезапустить Psi. Соответствующая галочка по умолчанию включена:
Как работает шифрование пока не совсем понятно, но лично я в меню Общее->Аккаунты выбрал следующие настройки: